液液萃取–高效液相质谱法测定偶氮染料中芳香胺

发布日期:2018-08-01

偶氮染料

偶氮染料是指含有一个或以上偶氮基(-N=N-),并连接有至少一个芳香结构的染料。偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料,用于多种天然和合成纤维的染色和印花,也用于皮革、纸张、油漆、塑料、橡胶等着色。在食品、化妆品中也有应用,例如染发剂就常用偶氮染料制成。偶氮染料已成为合成染料中品种最多、应用最广的一种。

 

偶氮染料虽然应用广泛,但是一部分偶氮染料因其在特定条件下能分解产生24种致癌芳香胺物质而受到禁用,全球多国已明确限制这类偶氮染料在纺织品和皮革上的使用。

 

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SPE净化分析

目标化合物:24种偶氮染料

萃取柱:CHROMABONDR®XTR, 硅藻土-液液萃取柱 (70 mL, 14.5g) 订货号:MN730507

样品前处理:

1、称约1g 切好的纺织样品( 有色纺织品约0.1g)置于100mL 螺纹瓶。加17.0mL 柠檬酸盐缓冲液0.06mol/L,pH=6.0( 取25.05g 柠檬酸和12.64g 氢氧化钠, 用去离子水定容到2L),螺纹盖拧紧,用力震摇,使样品全部浸润。于70℃恒温水浴30 分钟。然后添加3mL新制备的0.2g/mL连二亚硫酸钠水溶液,混匀后继续于70℃水浴保温30分钟。

2、取出后立即冷却溶液至室温( 把瓶放在冷水中-阻止还原裂解)。5-10min 后把溶液倒入CHROMABOND®XTR萃取柱(挤压纺织品残留)。

3、允许溶液被吸附剂吸收15min。然后用20mL乙醚或 (甲基叔丁基醚) 洗提四次,使用第一次40mL冲洗仍然存在的样品。用旋转蒸发器蒸发洗出液到3mL ,然后用巴斯德吸管转移溶液到10mL量瓶中,用甲醇洗涤。用甲醇定容到刻线,摇匀,吸1mL到一个小瓶中用于进行HPLC或GC分析。

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HPLC-MS / MS的分析条件

                                                   色谱柱:EC 100 /3NUCLEODUR®π2,3.0μm(订货号:760636.30)

                                                   流动相A:0.1%甲酸水溶液

                                                   流动相B:0.1%甲醇中的甲酸

                                                   梯度洗脱: 

                                                                  

                                                  流速:0.56 mL / min

                                                  温度:35°C

                                                  进样量:20μL(浓度:每种胺在水中5ng/mL)

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实验结果

                                                                                        表1:使用CHROMABOND®XTR(硅藻土-液液萃取柱)分析23种胺的回收率


由表1可知,采用CHROMABOND®XTR液液萃取结合液相色谱串联质谱法检测偶氮染料,加标回收率在78.33% ~ 132.13%之间,回收率远远超出了DIN EN ISO 17234-1要求的回收率,除了一个有问题的胺外,标准偏差<10%。能够满足检测要求。

图1:23种胺的色谱图


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实验结论

本实验结合LC-MS / MS分析检测到24种芳香胺中的23种。建立了偶氮染料的液液萃取方法。总体上显示出良好的回收率和标准偏差,因此CHROMABOND®XTR,硅藻土-液液萃取柱和LC-MS/ MS检测的组合获得了最佳结果。符合要求,液液萃取方法稳定并且色谱柱重现性良好,说明本方法能够用于检测偶氮染料的残留量。

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订货指南